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Caio César Alves dos Santos, nascido em 29 de maio de 1986, em Mirandópolis, iniciou sua carreira no futebol nas categorias de base do Grêmio Barueri.
Após se destacar no Barueri, Caio César foi contratado pelo Esporte Clube Bahia em 2009. No clube baiano, ele se tornou um jogador importante, ajudando a equipe a conquistar o Campeonato Baiano em 2012.
Em 2013, Caio César se transferiu para o Sport Club do Recife, onde permaneceu por duas temporadas. Durante esse período, ele foi titular absoluto e contribuiu para o acesso do clube à Série A do Campeonato Brasileiro.
Em 2015, Caio César teve uma breve passagem pelo futebol japonês, atuando pelo Kashiwa Reysol. No entanto, ele retornou ao Brasil no mesmo ano para jogar pelo Botafogo de Ribeirão Preto.
Em 2016, Caio César retornou ao Esporte Clube Bahia, onde permaneceu até 2018. Durante sua segunda passagem pelo clube, ele conquistou mais um Campeonato Baiano em 2018.
Caio César anunciou sua aposentadoria do futebol profissional em 2019, aos 33 anos. Ele encerrou sua carreira com mais de 300 jogos disputados e vários títulos conquistados.